泰州废水处理系统 有机污水处理设备

1、膜分离机理及特点

油水分离的本质是界面问题，膜分离正是利用其特殊浸润性对油和水呈完全的润湿行为，在表面构建具有特殊浸润性而实现对含油废水的处理。膜的传质机理一般认为由两部分构成：膜内传质和膜表面传质。对油水乳液而言，膜内传质符合孔模型的筛分原理，油粒的分离主要取决于膜孔径的大小。超滤和微滤基本上都是典型的筛分过滤过程。

2、无机陶瓷膜材料

无机膜材料具有耐高温、耐腐蚀性、机械强度高、抗污染物的能力强、渗透量大、容易被清洗、分离性能好和使用寿命长等优点，在油水分离过程中已经得到了比较广泛的应用。而无机材料膜中应用的为无机陶瓷膜材料。

Nandi等以高岭土、石英、长石等无机物为前驱体制备出低成本无机陶瓷膜。实验结果表明，初始油浓度为250mg/L，渗透通量为5.36×10-6m3/m2，在68.95kPa的跨膜压力下运行60min后，该膜处理效率高达98.8%。胡建安采用聚四氟乙烯粉末与氧化铝平板陶瓷膜进行高温烧结改性的方式，制备了有较高疏水性的陶瓷复合膜。实验结果表明：该陶瓷膜在油中的疏水性能变化不大，能够较好的应用于油水分离。增大操作压力、料液温度或降低水含量都可以增加膜的渗透通量。当操作压力为0.1MPa、混合液温度为25℃，水的质量分数为3%时，制备的疏水性陶瓷复合膜的渗透初始通量为12L/(m2•h)，截留率可达98.75%。

陶瓷膜的优点很多：能承受高温、高压，抗化学药剂能力强，机械强度高，受pH值影响小，抗污染，寿命长等。但陶瓷膜制备成本高，膜孔不易小孔径化，可选用的材料种类较有机膜少得多。目前较成熟的应用领域于食品饮料和制药等行业，其清洗仍然是一大难题。

3、机膜材料

目前，工业生产的油水分离膜主要是以有机髙分材料为主，有机高分子材料具有亲水性好、成本低、成膜性能稳定等优点，在环境中可以生物降解、绿色环保。

3.1 烯烃膜在含油废水中的应用

典型的聚烯烃膜有聚乙烯(PE)、聚丙烯腈(PAN)等。这些材料具有良好的化学稳定性和较高的机械强度，也是目前工业生常用的一种膜材料。Chen等利用改性聚丙烯微滤膜对含油废水进行处理，通量在2000L/(m2•h)时，截留率保持在99%以上，处理效果较佳。Zhang采用聚丙烯腈铵化石墨烯氧化物涂层(GO/APAN)纤维制备出具有新的分成结构的分离膜。该膜具有超高通量(～10000lmh)，较好的抑制比(⩾98%)，油水乳化液分离效果显著。

3.2 聚砜类膜材料在含油废水中的应用

聚砜(PSF)是一类耐高温高强度的工程塑料，成本低，具有优异的抗蠕变性能。在废水处理中的研究和应用的较为广泛，是目前生产量合成膜材料。高巧灵以具有梯度微孔结构的聚砜中空纤维膜(RGM-PSF)为基膜，制备了一种基于表面沉积交联的杂化聚合物分离膜，实现了超亲水-水下超疏油的改性RGM-PSF膜的研制。将其应用于油水乳液分离中，临界击穿压力0.12MPa，击穿前的除油率可达99%，渗透水通量500L/(m2•h)。

3.3 含氟类聚合物膜材料在含油废水中的应用

聚砜膜材料成本低，具有较强的疏水性，在实际应用中易造成严重的膜污染，从而引起膜分离效率的下降和操作成本的增加。含氟类聚合物膜材料价格较高，具有耐高温、耐腐蚀、低粘附及对气候变化的适应性等优点。在油水分离领域也有较多的研究。刘坤朋等运用共性的方法以聚偏氟乙烯(PVDF)和一种具有亲水疏油性的添加剂为原料制备出超亲水超疏油的PVDF中空纤维膜，该膜对含油废水的去除率高达99.%，且仅在水力条件下清洗就可以完全恢复通量。Zhang等利用改性后的聚偏氟乙烯超滤膜对含油废水进行处理，通量在3415L/(m2•h)时，截留率达到99.95%，应用效果良好。

4、纳米改性膜材料

目前，用于油水分离的膜材料面临主要的问题是膜污染与膜清洁问题，利用无机纳米粒子作为添加剂制备的复合膜通常表现出良好的抗污染能力和自我清洁能力，可以有效改善膜的孔径结构、亲水性及力学性能，拓展其在液体过滤领域的应用。已逐渐成为膜领域的研究热点。

Zhu等研制出了超薄单壁碳纳米管(SWCNT)薄膜可实现油/水混合物的快速分离，如图1。SWCNT薄膜的厚度可以从30nm调整至120nm，孔径调整范围为20~200nm。由于表面润湿性和疏水性，SWCNT薄膜能在微米级和纳米级的水油乳状物上稳定。通量高达100000lm-2h-1bar-1，分离率高达99.95%。任春雷通过水热法在氧化铝中空纤维膜表面合成了氧化锌(ZnO)纳米柱，使膜表面粗糙化，并使用低表面能的氟硅烷形成疏水层，制备得到了超疏水氧化铝中空纤维膜。该膜对油水分离的效率达99.5%。殷俊利用表面改性后的二氧化硅(SiO2)纳米粒子作为添加剂，制备了亲水性抗污染有机-无机复合膜和抗污染、自清洁有机-无机复合膜。研究结果表明：SiO2-g-PAA纳米粒子不仅在铸膜液中分散性良好，在膜/水界面能低化的驱使下，SiO2-g-PAA纳米粒子在成膜过程中会自发地向膜表面迁移，复合膜的孔隙率、渗透通量、亲水性、抗污染能力都显著提高。实现了高达95.41%的通量恢复率和较低的通量衰减率(29.12%)。SHi将TiO2纳米颗粒直接固定到聚偏氟乙烯(PVDF)表面上，引入硅烷偶联剂KH550改性，不仅保留了纳米颗粒能力使所制备的膜从一个普通的亲水状态变成超亲水状态。所制备的超亲水性PVDF膜应用油水分离中效率高达99%，保持了持久的耐油性能和防污性能，且膜容易回收。Jamshidi等利用聚砜为基体，向其中掺杂氧化铝纳米颗粒制备出PSF-Al2O3纳米纤维复合膜，改纳米材料作为一个热门话题，近年来受到了多方关注。构建基于纳米材料或纳米改进材料的微滤，过滤和反渗透膜具有巨大的潜力。目前此类研究尚处于初步阶段，想在市场上推广尚有诸多困难。

5、结语

膜分离技术作为一种高效环保的新型分离技术，被认为是处理含油污水有效的办法之一。目前油水分离膜研究重点是对膜进行表面改性，以有效减小膜污染，使膜能长期稳定工作，并降低运行费用。合理选择膜种类和适当的操作条件，是确保实际工业应用中获得良好的油水分离效果的前提。